СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФЕРРАТА-4 НАТРИЯ

НЕОРГАНИЧЕСКИЕ ПОКРЫТИЯ ДЛЯ ИЗДЕЛИЙ ИЗ ДРЕВЕСИНЫ НА ОСНОВЕ СОЛЕЙ ОРТОФОСФОРНОЙ КИСЛОТЫ

Подковыркина О.М., Смирнов С.В., Побединский В.В.

(УГЛТУ, г. Екатеринбург, РФ) inchem@usfeu.ru

Inorganic coverings for products from wood on the basis of salts of a phosphoric acid.

Металлофосфатные связующие относятся к классу неорганических полимеров. Они нашли применение в качестве клеевых материалов и в качестве основы для красок и покрытий различного назначения. Основные преимущества неорганических полимеров по сравнению со связующими, имеющими органическую природу, заключаются в возможности использования их в виде водных растворов и в негорючести применяемых материалов. После высыхания (обезвоживания) металлофосфаты образуют практически нерастворимые в воде пленки, имеющие полимерную природу химических связей. Использование термообработки на стадии обезвоживания связующих резко снижают их растворимость и повышают их химическую стойкость. Это обусловило применение металлофосфатных связующих в составе защитно-декоративных покрытий металлов и строительных конструкций, выполненных из различных материалов [1].

Целью настоящей работы является разработка обладающих защитным эффектом водорастворимых составов для пропитки и покрытия изделий из древесины. Учитывая широкие области применения изделий из древесины, в том числе, в отделочных работах при строительстве жилых помещений, основное внимание уделялось малотоксичным материалам экологически безопасным материалам, обладающим широким спектром потребительских свойств. Были изучены условия получения и свойства водных растворов дигидрофосфатов алюминия, магния, железа(III), меди(II), хрома(III) и цинка.

Неорганические связующие на основе солей ортофосфорной кислоты представляют собой дигидрофосфаты металлов второй, третьей групп Периодической таблицы Д.И.Менделеева и переходных металлов 3d-ряда. Основной способ их получения заключается в термическом растворении (варке) оксидных или гидроксидных соединений перечисленных выше металлов в высококонцентрированной Н₃РО₄. Продукт представляет собой вязкотекучий раствор, реология которого определяется преимущественно содержанием воды [2]. Разбавление связующих водой резко снижает их вязкость. Это позволяет использовать различные способы нанесения металлофосфатных связующих на поверхности изделий: распыление, использование валика, кисти и т.п. Основу большинства используемых в промышленности металлофосфатных связующих составляют алюмофомфатные Al(H₂PO₄)₃ (бесцветные), хромофосфатные Cr(H₂PO₄)₃ (зеленые) связки и их комбинации друг с другом и с дигидрофосфатами других металлов.

Исходными веществами для синтеза металлофосфатных связующих являлись ортофосфорная кислота с массовой долей основного компонента 45—85 %, оксид и гидроксид алюминия, оксид магния, гидроксиды железа(III) и хрома(III) в виде отхода после очистки хромсодержащих растворов, оксид хрома(III), оксид меди(II) и оксид цинка. Температура, при которой осуществлялось растворение оксидов и гидроксидов металлов в ортофосфорной кислоте варьировалась в интервале 318—371 К. В ряде случаев осуществлялось изотермическое упаривание растворов для достижения нужной консистенции продукта. Значения рН растворов металлофосфатных связующих колеблется в пределах 0,4—2,2 единиц. Добавление реагентов, повышающих значения водородного показателя, уменьшает устойчивость и способность к полимеризации связующих.

Основные реакции, протекающие при получения водных растворов металлофосфатных связующих, связаны с растворением оксидов или гидроксидов соответствующих металлов в «крепких» растворах ортофосфорной кислоты. Так, получение водного раствора дигидрофосфата алюминия осуществлялось, как из оксида:

так и из гидроксида алюминия:

При этом продукт при соблюдении соответствующих режимов термообработки и соотношения компонентов, обладает одинаковыми свойствами, независимо от химического характера исходных соединений металлов.

Установлено, что связующие, приготовленные на основе дигидрофосфата любого металла, если в продукте отсутствуют катионы другого металла, сохраняют однородность в течение непродолжительного интервала, который для разных образцов колеблется от суток до нескольких месяцев. По истечении этого срока часть дигидрофофата металла разлагается с образованием мелкокристаллического осадка фосфатов металла. Для получения устойчивых композиций применялись комбинации из двух-трех дигидрофосфатов разных металлов.

Были разработаны два типа композиций металлофосфатных связующих, в которых основными компонентами являются дигидрофосфаты алюминия и хрома(III). Раствор дигидрофосфата алюминия является бесцветным, и связующие на его основе с катионами металлов, которые неактивны в видимой области электромагнитного спектра (например, дигидрофосфат магния), также являются прозрачными бесцветными неорганическими полимерами, которым, при необходимости, можно придать необходимую окраску путем введения кислотостойких пигментов. Так, введение в состав магнийалюмофосфатного связующего дигидрофосфата меди(II) обеспечивает голубую окраску продуктов. Композиции на основе дигидрофосфата хрома(III) обладают ярко выраженным зеленым цветом. Добавки других катионов металлов изменяют оттенки зеленого цвета.

Реологические свойства связующих определяются химической природой входящих в их состав дигидрофосфатов металлов и содержанием воды в образце (см. табл.). При этом, как было показано ранее [2], увеличение вязкости водных растворов связующих может быть достигнуто упариванием образца, тогда как разбавление водой для снижения вязкости без дополнительной термообработки может ухудшить вяжущие свойства продукта.

Таблица – Значения плотности и вязкости некоторых связующих

Тип связующего	Мольное отношение металлов	Массовая доля металлофосфатов, %	Плотность, кг/м³	Условная вязкость по ВЗ-4, с
Алюмохромфосфатное	3 : 1	61,3	1,575	37,3
	1 : 1	60,8	1,584	34,3
	1 : 3	60,2	1,613	34,2
Магнийалюмофосфатное	2 : 1	58,5	1,556	22,2
	1 : 1	56,3	1,548	27,0
	1 : 2	56,7	1,526	18,8

Исследования медь-алюмо-, медь-хромо-, и медь-алюмо-хромо-фосфатных связующих показали, что они обладают биоцидными свойствами и могут быть использованы в качестве антисептиков древесины. Дополнительный эффект таких материалов связан с огнезащитными свойствами покрытий древесины. Указанные связующие были испытаны в качестве антисептиков кровельных материалов. При этом отмечен ряд технических и технологических моментов:

- обрабатываемая поверхность может быть покрыта традиционными способами, такими как окунание с выдержкой в ванне, опрыскивание и окрашивание;

- при при высыхании связующих они действуют как защитные покрытия, практически не вымываемые конденсирующейся на поверхности изделий влагой;

- механические характеристики обработанных материалов практически не изменяются.

Таким образом, металлофосфатные связующие могут достаточно эффективно использоваться в технологии строительных материалов в качестве защитно-декоративных покрытий древесины.

Библиографический список

1. Смирнов С.В., Мухин Н.М., Смирнова Т.В. Повышение огнестойкости древесных пресс-масс. В сб.: Технология древесных плит и пластиков. - Свердловск: изд. УГЛТА, 1991. С. 73-76.

2. Смирнов С.В., Середа Б.П., Мухин Н.М. и др. Исследование локального окружения ионов хрома в фосфатных связующих для древесных пресс-масс. В сб.: Технология древесных плит и пластиков. - Свердловск: изд. УГЛТА, 1991. С. 87-94.